化工学院小分子转化能源光催化团队近期聚焦受阻路易斯酸碱对(FLPs)材料、普鲁士蓝衍生材料、多元金属硫化物材料的精准制备与性能调控,针对光催化材料的构建、光生载流子动力学优化、催化产物选择性调控等核心科学问题开展深度研究,取得多项重要研究进展。
新型FLPs及其复合材料的构建
光催化CO2加氢是实现“双碳”目标的重要绿色技术,而小分子活化难、催化剂成本高是制约其产业化的核心瓶颈。团队以储量丰富、价格低廉的硅酸盐矿物Zn2SiO4为研究对象,首次在硅酸盐矿物中成功构建受阻路易斯酸碱对(FLPs),改性后的Zn2SiO4-H2催化剂实现了H2的高效异裂解离,同时FLPs作为浅能级大幅促进光生载流子分离迁移,在光催化CO2加氢反应中表现出优异性能。理论计算与原位表征结合,明确了FLPs的构效关系及反应机制,证实其有效降低了反应能垒,优化了电荷转移动力学。该研究首次将FLPs的应用拓展至天然硅酸盐矿物体系,突破了传统FLPs催化剂依赖稀缺贵金属、制备工艺复杂的局限,为开发低成本、高稳定性的CO2转化光催化剂提供了全新策略。相关成果以“Construction of Frustrated Lewis Pairs in Low-Cost Silicate Minerals via H2-Mediated Oxygen Vacancy Engineering for Efficient Photocatalytic CO2 Hydrogenation”为题,发表于国际顶级期刊《Advanced Functional Materials》(中科院一区TOP,IF=19.0)。我校为第一通讯单位,化学与化工学院青年教师郭昱昊为第一作者,颜廷江教授为通讯作者。


团队针对传统In2O3光催化剂存在的CO2吸附慢、产物脱附难、载流子分离效率低等瓶颈,采用简易浸渍-煅烧法制备出5A分子筛功能化In2O3-FLPs复合催化剂,核心界面为In2O3与5A分子筛通过静电作用形成的均匀涂层结构。多组分协同体现在三方面:5A的多通道结构强化CO2吸附与富集,表面羟基促进光生空穴定向转移以抑制载流子复合,静电作用加速产物H2O脱附以恢复活性位点。最优样品表现出CO产率达2610.55 μmol·g-1·h-1是纯In2O3的19倍,且经45h连续反应和108次循环后仍保持稳定。该研究通过分子筛/半导体界面的协同调控,实现了吸附-脱附行为与电荷动力学的同步优化,为低成本复合FLPs催化剂设计提供了新思路。相关成果以“Molecular sieve-mediated indium oxide catalysts for enhancing photocatalytic CO2 hydrogenation”为题,发表于《Acta Physico-Chimica Sinica》(新锐一区,IF=13.5),我校为第一通讯单位,化学与化工学院博士生管勤辉为第一作者,颜廷江教授为通讯作者。
光生载流子动力学调控
团队针对光催化中载流子分离效率低、复合快的核心难题,提出了一种新型的普鲁士蓝类似物衍生的铟铁基氧化物,它具有内部铁掺杂和外部晶态/非晶态异质结的特点,可作为光催化逆水煤气变换(RWGS)反应的有效光催化剂。实验和理论计算已证实,将铁掺杂到氧化铟(In2O3)中能够改变其电子结构和能带结构,并实现自旋极化效应,从而增强本征载流子的产生和分离性能;与此同时,所形成的 Fe-In2O3/Fe2O3 S型异质结建立了内建电场,并为光生载流子创造了新的传输路径,这显著抑制了光生电子-空穴对的表面复合。因此,这种“内外兼修”的策略能够充分挖掘光生载流子在产生、分离、迁移、寿命及反应等每一个动力学步骤中的潜力,进而显著提升光催化二氧化碳加氢性能。相关研究成果以“Internal and external cultivation: unleashing the potential of photogenerated carrier dynamics behaviors to boost photocatalytic CO2 hydrogenation”为题发表在国际权威期刊《Energy & Environmental Science》(中科院一区TOP,IF=30.8),我校为第一通讯单位,化学与化工学院青年教师郭昱昊为第一作者,颜廷江教授为通讯作者。


团队通过调节FLPs中的LA/LB比例,破解FLPs材料中光生载流子利用效率问题。提出了一种表面工程方法,以缺陷型In2O3-x(OH)y为模型催化剂,通过肼辅助水热-煅烧法精准调控表面路易斯酸碱(LB/LA)位点比例,构建三类LB/LA体系。LB/LA=1时形成高密度FLPs,可协同促进CO2吸附活化、稳定*CH3O中间体,并通过浅能级供体/受体态优化载流子分离效率,实现179.79 μmol·g-1·h-1的甲醇产率与43.67%的选择性;LA-rich体系(LB/LA<1)则通过氧空位介导路径,达成1913.76 μmol·g-1·h-1的CO产率(选择性94.96%)。fs-TAS与原位DRIFTS证实,FLPs通过平衡电子捕获与转移过程,显著抑制载流子复合,为FLPs介导的载流子调控提供了量化标准。“Decoding the stoichiometry of surface Lewis acid/base sites: a pivotal aspect for tailoring selectivity in solar-driven CO2 reduction” 为题,发表于《SCIENCE CHINA-Chemistry》(中科院一区TOP,IF=9.7),我校为第一通讯单位,化学与化工学院博士生管勤辉为第一作者,颜廷江教授为通讯作者。
产物选择性调控
团队针对CO2光还原产物选择性难精准调控的核心难题,采用晶相工程策略,通过调控溶剂类型,成功制备出立方相和四方相两种晶相的SnIn4S8光催化剂。研究发现,立方相SnIn4S8因晶体结构高度对称,金属活性位点电子分布均匀,仅选择性生成CO、CH4等C1产物;而四方相SnIn4S8凭借更低的晶体对称性,诱导金属位点形成不对称电荷分布,为C-C耦合提供有利条件,实现C2H4、C2H6等C2产物的高效生成,其中C2H6选择性高达80.1%。该研究通过原位表征与理论分析,明确了晶相对载流子行为及C-C耦合过程的调控机制,为设计高选择性C2产物光催化剂提供了重要理论依据与新策略。相关成果以“Tuning the Crystal Phases of SnIn4S8 for Precise Regulation of C1/C2 Products Selectivity in Photocatalytic CO2 Reduction” 为题,发表于国际权威期刊《ACS Sustainable Chemistry & Engineering》(中科院一区TOP,IF=7.3),我校为第一通讯单位,化学与化工学院青年教师郭昱昊为第一作者,颜廷江教授为通讯作者。


团队通过“自下而上”优化FLPs,从源头设计实现活性位点的精准调控与效能提升。为解决传统策略中Lewis酸碱位点失衡问题,依托室温反应将富含羟基(Lewis碱位点)的无定形FeOOH负载于富含氧空位(Lewis酸位点)的In2O3-x上,采用制备高密度InOH···In FLPs。FeOOH还作为光敏剂拓宽催化剂的光吸收范围至近红外区域,同时促进光生电子从FeOOH向In2O3-x转移,最终使催化剂的CH4产率达9.3 μmol·g-1·h-1,成功实现了产物选择性调控。相关成果以“Bottom-up construction of surface frustrated Lewis pairs on FeOOH-modified In2O3-x for enhanced photocatalytic CO2 reduction”为题,发表于自然指数期刊《Chemical Communications》,化学与化工学院青年教师郭昱昊和颜廷江教授为共同通讯作者。
新闻小贴士:
颜廷江,陕西科技大学教授,博士生导师,陕西省高层次引进人才,连续三年入选全球前 2% 顶尖科学家,主要从事能源与环境光催化基础与应用研究。主持或完成国家自然科学基金(4项)、山东省重大基础项目、中国博士后特别资助和面上项目等10余项国家和省部级课题。在Nat. Commun., Angew. Chem. Int. Edit., Energy Environ. Sci., Adv. Funct. Mater., Nano Lett., Adv. Sci., Small, Environ. Sci. Technol.等知名杂志发表论文90余篇,申请国家发明专利7项。先后获得山东省自然科学二等奖、陕西省三秦英才、山东省泰山学者青年专家、山东省优秀研究生导师、山东省高等学校科学技术二等奖、山东省高校青年教师教学比赛三等奖、山东省高等学校优秀科研成果三等奖、山东省优秀硕士论文指导教师、山东省优秀学士论文指导教师等荣誉称号和奖励。
课题组主页:https://www.x-mol.com/groups/yan_tingjiang
相关论文链接:
https://doi.org/10.1002/adfm.74420
https://doi.org/10.1016/j.actphy.2025.100133
https://doi.org/10.1039/D5EE00605H
https://doi.org/10.1007/s11426-025-2860-7
https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.5c10120
https://doi.org/10.1039/D5CC05307B
(核稿:黄文欢 编辑:刘倩)